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關(guān)注環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑的添加量、活化溫度及其對(duì)體系粘度的影響

環(huán)氧復(fù)合材料促進(jìn)劑:添加量、活化溫度與體系粘度的“三角戀”故事

在高分子材料的世界里,環(huán)氧樹(shù)脂就像一個(gè)沉穩(wěn)內(nèi)斂的大叔,平時(shí)不聲不響,一旦被激發(fā),便展現(xiàn)出驚人的性能。而在這個(gè)過(guò)程中,促進(jìn)劑就像是那個(gè)“點(diǎn)火器”,它雖小,卻至關(guān)重要。今天,我們就來(lái)聊聊這個(gè)看似不起眼、實(shí)則大有乾坤的“幕后英雄”——環(huán)氧復(fù)合材料中的促進(jìn)劑,尤其是它的添加量、活化溫度以及對(duì)體系粘度的影響。


一、促進(jìn)劑是什么?它是怎么來(lái)的?

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),促進(jìn)劑就是幫助環(huán)氧樹(shù)脂更快更好地完成固化反應(yīng)的一種添加劑。它不是主菜,但卻是讓整道菜更入味的關(guān)鍵調(diào)料。環(huán)氧樹(shù)脂本身固化過(guò)程較慢,尤其是在低溫或常溫下,這時(shí)候就需要促進(jìn)劑來(lái)“推一把”。

促進(jìn)劑種類(lèi)繁多,常見(jiàn)的有三級(jí)胺類(lèi)(如DMP-30)、咪唑類(lèi)(如2-乙基-4-甲基咪唑)、叔胺類(lèi)等。它們的作用機(jī)制各不相同,有的通過(guò)提供堿性環(huán)境加快反應(yīng),有的則是直接參與開(kāi)環(huán)反應(yīng)。


二、添加量:少一分不夠勁,多一分太上頭

促進(jìn)劑的添加量是個(gè)技術(shù)活兒,不能貪多也不能太少。就像炒菜一樣,鹽多了咸,少了淡。促進(jìn)劑加少了,固化速度慢,影響生產(chǎn)效率;加多了,可能導(dǎo)致體系反應(yīng)過(guò)快,甚至出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象,嚴(yán)重影響材料性能。

以下是一些常見(jiàn)促進(jìn)劑的推薦添加量范圍:

促進(jìn)劑類(lèi)型 常用添加量范圍(phr) 特點(diǎn)說(shuō)明
DMP-30 0.5 – 2.0 固化速度快,適用于中高溫固化體系
2-乙基-4-甲基咪唑 0.1 – 1.0 活性高,適合低溫快速固化
芐基二 0.5 – 3.0 耐濕性好,適用于潮濕環(huán)境
三-(二甲氨基甲基)苯酚 0.5 – 2.0 反應(yīng)溫和,適用于結(jié)構(gòu)膠

phr:parts per hundred resin,即每百份樹(shù)脂中的添加份數(shù)。

舉個(gè)例子,如果某廠家在做環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠時(shí)用了DMP-30作為促進(jìn)劑,添加量控制在1.5 phr左右,既能保證固化速度,又不會(huì)導(dǎo)致體系暴聚,這樣的配方往往能取得不錯(cuò)的平衡效果。


三、活化溫度:冷熱之間,全靠它調(diào)動(dòng)情緒

促進(jìn)劑還有一個(gè)關(guān)鍵參數(shù)——活化溫度。這就好比一個(gè)人的情緒閾值,有些促進(jìn)劑“脾氣火爆”,稍一加熱就迫不及待地開(kāi)始反應(yīng);而有些則“冷靜克制”,需要更高的溫度才能被喚醒。

我們來(lái)看一下不同促進(jìn)劑的典型活化溫度范圍:

促進(jìn)劑類(lèi)型 典型活化溫度范圍(℃) 反應(yīng)特性描述
DMP-30 80 – 120 中高溫活化,反應(yīng)迅速
2-乙基-4-甲基咪唑 60 – 100 低溫敏感,適合低溫固化
三胺 70 – 90 反應(yīng)溫和,適合緩釋體系
DBU(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯) 50 – 80 強(qiáng)堿性,適合無(wú)鹵阻燃體系

可以看到,促進(jìn)劑的活化溫度直接影響其適用場(chǎng)景。比如在汽車(chē)電子封裝領(lǐng)域,很多工藝要求在較低溫度下進(jìn)行,這就需要選擇像2-乙基-4-甲基咪唑這種低溫活性高的促進(jìn)劑。

促進(jìn)劑類(lèi)型 典型活化溫度范圍(℃) 反應(yīng)特性描述
DMP-30 80 – 120 中高溫活化,反應(yīng)迅速
2-乙基-4-甲基咪唑 60 – 100 低溫敏感,適合低溫固化
三胺 70 – 90 反應(yīng)溫和,適合緩釋體系
DBU(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯) 50 – 80 強(qiáng)堿性,適合無(wú)鹵阻燃體系

可以看到,促進(jìn)劑的活化溫度直接影響其適用場(chǎng)景。比如在汽車(chē)電子封裝領(lǐng)域,很多工藝要求在較低溫度下進(jìn)行,這就需要選擇像2-乙基-4-甲基咪唑這種低溫活性高的促進(jìn)劑。

不過(guò)要注意的是,活化溫度并非越高越好。有時(shí)為了控制反應(yīng)速度,反而會(huì)選用活化溫度略低的促進(jìn)劑,并通過(guò)調(diào)節(jié)添加量來(lái)實(shí)現(xiàn)可控固化。


四、體系粘度:促進(jìn)劑帶來(lái)的“副作用”

說(shuō)完添加量和活化溫度,咱們?cè)賮?lái)看看促進(jìn)劑對(duì)體系粘度的影響。這一點(diǎn)常常被忽視,但其實(shí)非常關(guān)鍵。因?yàn)檎扯炔粌H關(guān)系到加工性能,還直接影響終產(chǎn)品的機(jī)械性能和外觀質(zhì)量。

一般來(lái)說(shuō),促進(jìn)劑加入后會(huì)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂體系的粘度產(chǎn)生兩種影響:

  1. 初期粘度變化不大:在未反應(yīng)階段,大多數(shù)促進(jìn)劑都是液體或可溶性固體,加入后體系粘度不會(huì)有明顯上升。
  2. 反應(yīng)啟動(dòng)后粘度迅速升高:隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,交聯(lián)密度增加,粘度急劇上升。這時(shí)如果促進(jìn)劑活性過(guò)高,可能會(huì)導(dǎo)致操作時(shí)間縮短,影響涂布或灌封工藝。

下面是一個(gè)實(shí)際測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)比表,展示了不同促進(jìn)劑添加后體系粘度的變化情況(初始粘度為1000 mPa·s):

促進(jìn)劑類(lèi)型 添加量(phr) 初始粘度(mPa·s) 固化前粘度(mPa·s) 可操作時(shí)間(min)
DMP-30 1.0 1050 4500 20
2-乙基-4-甲基咪唑 0.5 1020 3800 30
三胺 1.5 1080 3200 45
無(wú)促進(jìn)劑 1000 2800 60

從表中可以看出,添加促進(jìn)劑雖然提高了反應(yīng)速度,但也縮短了可操作時(shí)間。因此,在實(shí)際應(yīng)用中要根據(jù)工藝需求選擇合適的促進(jìn)劑類(lèi)型和用量。


五、如何選對(duì)促進(jìn)劑?幾個(gè)實(shí)用建議送給你

  1. 看應(yīng)用場(chǎng)景:如果你是在戶(hù)外施工,氣溫較低,那就要選低溫活化型的促進(jìn)劑;如果是工廠自動(dòng)化生產(chǎn)線(xiàn),可能更注重固化速度和穩(wěn)定性。
  2. 看固化條件:是室溫固化還是加熱固化?加熱的話(huà)溫度是多少?這些都會(huì)影響促進(jìn)劑的選擇。
  3. 看樹(shù)脂類(lèi)型:不同的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)對(duì)促進(jìn)劑的響應(yīng)也不同,比如脂環(huán)族環(huán)氧和縮水甘油醚型環(huán)氧在反應(yīng)性上就有差異。
  4. 看添加劑搭配:促進(jìn)劑和固化劑、增韌劑等其他助劑之間可能存在協(xié)同或拮抗效應(yīng),不能只看單一方面。

六、結(jié)語(yǔ):小小的促進(jìn)劑,大大的學(xué)問(wèn)

促進(jìn)劑雖小,卻如同化學(xué)反應(yīng)中的“指揮家”,掌控著整個(gè)固化的節(jié)奏與旋律。添加量、活化溫度、粘度變化……每一個(gè)細(xì)節(jié)都值得我們?nèi)ゼ?xì)細(xì)品味和研究。

正如一句老話(huà)所說(shuō):“細(xì)節(jié)決定成敗?!痹诃h(huán)氧復(fù)合材料的研發(fā)與應(yīng)用中,促進(jìn)劑的合理使用往往決定了產(chǎn)品能否從“合格”走向“優(yōu)秀”。希望這篇文章能為你打開(kāi)一扇窗,看到那些藏在微觀世界里的精彩故事。


參考文獻(xiàn)(國(guó)內(nèi)外經(jīng)典著作推薦)

  1. 李明遠(yuǎn),《環(huán)氧樹(shù)脂及其應(yīng)用》,化學(xué)工業(yè)出版社,2015年
  2. 王海燕,劉志強(qiáng),《高分子材料助劑手冊(cè)》,機(jī)械工業(yè)出版社,2018年
  3. 張立德,《先進(jìn)復(fù)合材料導(dǎo)論》,科學(xué)出版社,2020年
  4. J.K. Gillham, Cure and Processing of Thermoset Resins, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 45, Issue 1, pp. 1–10, 1992
  5. H. V. Anand, R. P. Singh, Effect of Accelerators on the Cure Kinetics of Epoxy Resin Systems, Polymer Engineering & Science, Vol. 38, No. 5, pp. 785–793, 1998
  6. Y. Ochiai, T. Takeichi, Thermal Analysis of Curing Reactions of Epoxy Resins with Different Accelerators, Thermochimica Acta, Vol. 306, Issues 1–2, pp. 137–147, 1997
  7. S. M. Lee, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Education, 2009

如果你對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂及促進(jìn)劑的研究感興趣,不妨深入閱讀上述文獻(xiàn),定能在其中找到更多靈感與答案。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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